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与乙醇相似，主要能与无机或**酸反应生成酯，一般先只有一个发生反应，经升高温度、增加酸用量等，可使两个都形成酯。如与混有的反应，则形成二酯。酰氯或酸酐容易使两个形成酯。乙二醇在催化剂（化锰、氧化铝、氧化锌或）作用下加热，可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中，只得盐；如将此醇盐（例如乙二醇一钠）在流中加热到180～200°C，可形成乙二醇二钠和乙二醇。此外用乙二醇与2摩尔钠一起加热，可得乙二醇二钠。乙二醇二钠与卤代烷反应，生成乙二醇单醚或双醚。
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